环境保护部标准样品研究所　吴忠祥  邱争  马小爽

　　环境保护部标准样品研究所(IERM)迄今已开展完成各项能力验证计划16项，其中水检测领域是IERM以往开展最多，也是参加实验室最多的实验室能力验证计划。在能力验证计划实施过程中，我们感到有以下问题值得探讨。    

　　一、检测方法

　　在IERM能力验证计划的作业指导书中，通常会要求参加实验室采用日常检测服务使用的检测方法，其目的主要是希望能力验证结果能客观反映参加实验室的实际检测能力。但在实际运作中，经常因为实验室使用的检测方法出现以下一些问题:

　　1.实验室检测方法或者检测设备比较落后，难以准确检测能力验证样品。在CNAS T040水中金属元素检测中，98%的实验室选用了原子吸收法或等离子光谱法等金属元素检测方法，但个别实验室由于本身装备只有紫外可见分光光度计，因此采用了比色分析方法，结果6个元素的检测结果中出现了3个不满意结果。而在CNAL T0085和CNAL T0162等水中挥发性有机污染物检测中，参加实验室可以采用仪器自动吹扫捕集、自动顶空、手工顶空和液液手工萃取等多种水样前处理方法，很显然采用手工顶空和液液手工萃取检测分割水平样品的参加实验室的室内Z比分数出现不满意结果的概率要高一些。

　　2.实验室检测方法本身有问题，即使严格按照检测方法做，也不能获得准确结果。在CNAS T0270水质总硬度检测中，IERM很惊讶地发现，选用GB1576-2001《工业锅炉水质》中“A9硬度的测定(EDTA滴定法)”的参加实验室不可能获得满意结果，因为该标准存在计量单位错误，其中的“摩尔浓度”实际上是早已废弃的“克当量浓度”，实验室如按照该标准报告检测结果，将会使检测结果高出1倍。

　　3.实验室不能很准确地理解和掌握检测方法。在CNAS T0215的作业指导书中要求参加实验室选用GB/T7490-1987“4-氨基安替比林萃取分光光度法”检测挥发酚，IERM之所以提出这个要求，是因为在国家标准委网站标准方法查询中还同时存在GB/T7491-1987“溴化容量法”，这两种方法的检测灵敏度存在较大的差异。但在计划实施过程中，一些实验室反映其日常检测方法为GB/T8538-1995，而不是作业指导书中要求的国标方法。IERM在查阅GB/T8538-1995后方知其为“饮用天然矿泉水检验方法”的标准合订本，挥发酚测定方法为其中的48.1，与GB/T7490-1987没有本质区别。在CNAS T0214的作业指导书中已明确要求“检测土壤样品中元素的总量”，即参加实验室在进行土样分析时应选用全分解或近似全分解的样品前处理方法，但仍有个别实验室选用非总量分析方法。    

　　二、统计评价方法

　　四分位稳健统计方法为IERM在以往开展能力验证计划中主要使用的统计方法。该统计方法的最大优点是其对于偏离假定模型不敏感，即对极端结果的处理不是将其从数据组中剔除，而是给其赋予较小的权，使其对平均值估计值和标准差估计值的影响减至最小。但在实际的数据处理中，参加实验室结果的统计分布会影响能力验证结果的评价，或者说，采用现行的统计评价方法可能会使某些参加实验室在不同的计划中的能力验证结果不一样。为了防止实验室间的结果串通，IERM在CNAS T0269能力验证计划中曾经采用由同一浓度水平3种不同浓度样品组成的3对能力验证样品，将报名参加实验室随机分成3组，每组实验室分别检测其中的1对能力验证样品，表1和表2为该计划分组统计的一些结果。以氟化物的检测结果为例，第一组、第二组、第三组参加实验室的稳健值CV呈递减趋势，而与之对应的结果满意率也呈现相同的趋势，这意味着不同批次能力验证计划的结果评价标准难以保持一致。IERM认为这可能会引起部分参加实验室对结果评价的争议，需要引起足够的重视。
    

表1  CNAS T0269主要稳健统计参数汇总表  浓度单位:mg/L    

表2  CNAS T0269参加实验室的总体能力状况统计表    

　　三、能力验证运作

　　开展能力验证活动的一个基本目的是为了对参加实验室的实际能力客观地进行评价，并通过能力验证结果持续改进实验室管理体系。参加能力验证应属于实验室特别是已获认可实验室的自觉自愿的行动。但在实际运作中，许多参加实验室可能只是迫于CNAS认可或监督评审的要求，而非出自其自身质量管理的需要。与日常检测相比，一些参加实验室过分重视对能力验证样品的检测结果，表现在通常会安排不同的人、不同的检测仪器和不同的检测方法对能力验证样品反复进行检测。还有一些参加实验室在结果报告之前通常会与同行业的实验室之间交换相关信息。这些现象的出现，一方面使得能力验证结果难以客观反映参加实验室的实际能力；另一方面也使得实验室把参加能力验证作为一项负担。

　　如果参加实验室不能将能力验证回归到实验室质量管理的内在需要，我国实验室能力验证工作将很难有较大的发展。